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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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| Page(s) | 1410 - 1416 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968651410 | |
| Published online | 28 May 2017 | |
Interaction ion-ion et ion-solvant dans les mélanges eau-tétrahydrofuranne. Étude conductimétrique du chlorure et du perchlorate de potassium à 25° dans ces solvants mixtes
Laboratoire d’Électrochimie. Faculté des Sciences de Paris, 9, quai Saint-Bernard, Bat F, Paris, 5 e, France.
La conductibilité, en solutions diluées, du chlorure et du perchlorate de potassium a été étudiée dans des mélanges eau-tétrahydrofuranne (THF) et les résultats obtenus, exploités à l’aide de l’équation de Fuoss-Onsager, ont été comparés à ceux relatifs au même domaine de constantes diélectriques dans les mélanges eau-dioxanne. L’ion perchlorate est solvaré par le THF d’une manière plus accentuée que par le dioxanne, ce qui se traduit, pour le perchlorate de potassium, par une constante d’association nulle dans les mélanges eau-THF, jusqu’à une constante diélectrique de l’ordre de 15. Par contre, le chlorure de potassium est beaucoup plus associé en paires d’ions que dans les mélanges eau-dioxanne. Le phénomène de relaxation diélectrique est également plus important dans le cas des mélanges eau-THF que dans celui des mélanges eau-dioxanne.
Abstract
The conductance of dilute solutions of potassium chloride and potassium perchlorate has been studied in water-tetrahydrofurane (THF) mixture at 25 °C. The experimental results were analysed with the Fuoss-Onsager equation and compared with those obtained for the same salts in waterdioxanne mixtures in the same dielectric constant range (78,54 [math] D [math] 12).
he perchlorate ion is solvated by THF as it was by dioxanne but the solvation energy is much stronger in the former than in the latter case. As a consequence, the association constant KA is essentially zero down to a dielectric constant of 15 for potassium perchlorate in the water-THF mixtures. On the other hand, potassium chloride is much more associated in ion-pairs in the range of low dielectric constant in water-THF than in water-dioxanne mixtures. The phenomina of dielectric relaxation is also discussed in the two series of solvents.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968