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J. Chim. Phys.
Volume 70, 1973
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Page(s) | 472 - 480 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1973700472 | |
Published online | 28 May 2017 |
Solvatation ionique dans les mélanges de solvant a partir de mesures de tension de vapeur en solutions électrolytiques diluées
I. — Sels de sodium et nitrate d’argent dans un mélange eau-tétrahydrofurane (P = 40,00 %) à 25 °C
Laboratoire d’Électrochimie, 11, Quai Saint-Bernard, Bâtiment F. Paris 5 e,
Equipe de recherche associée au CNRS-ERA 310
, France.
Les pressions de vapeur de solutions de plusieurs électrolytes en solution diluées (m ≤ 0,05 m.kg-1) (NaNO3, NaClO3, NaClO4, ΝaΦ4Β, AgNO3) dans un mélange eau-tétrahydrofurane (THF) de composition en poids P = 40,00 % sont déterminées avec précision par une technique de tension de vapeur statique. Deux méthodes de calcul de la variation de composition de la phase vapeur en équilibre avec les solutions électrolytiques sont proposées :
- a)
A partir de l’équation d’état des gaz,
- b)
par intégration de l’équation de GIBBS-DUHEM.
Les résultats obtenus sont utilisés d’une part pour déterminer la variation des potentiels chimiques standard [math] de chaque électrolyte avec la composition du solvant [math] et d’autre part pour calculer des nombres de solvatation.
On montre que NaNO3, NaClO3 et AgNO3 sont solvatés préférentiellement par l’eau dans le système étudié [math] et que NaClO4 et NaΦ4B sont solvatés préférentiellement par le THF [math].
Les nombres h de solvatation obtenus sont numériquement élevés : h > 20 pour NaNO3 et NaClO3. Ils sont toutefois comparables à ceux obtenus par d’autres techniques de mesures statiques, tels que les volumes molaires partiels.
Abstract
The vapour pressure of different dilute (m ≤ 0.05 m.kg-1) électrolyte solutions (NaNO3, NaClO3, NaClO4, ΝaΦ4Β, AgNO3) in a water-tertahydrofuran (THF) mixture of P = 40,00 % weight composition have been measured with high precision by a static vapor pressure technique. Two methods are proposed to calculate the vapour phase composition in equilibrium with the electrolyte solutions.
- a)
from a gas state equation.
- b)
by integration of the Gibbs-Duhem equation. The results are used to determine the rate [math] of change of the standare chemical potentiel of the electrolytes with the solvent composition and to obtain solvation numbers.
It is shown that NaNO3, NaClO3. AgNO3 are preferentially solvated by water [math] and that NaClO4 and ΝaΦ4Β are preferentially solvated by THF [math].
The solvation numbers h are numerically important : h > 20 for NaNO3 qnd NaClO3. They are comparable to those obtained in particular from partial molar volume measurements.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1973