Étude conductimétrique des solutions de perchlorates de tétraéthyl- et tétrabutylammonium dans les mélanges eau-dioxanne à 25°C

Laboratoire d'Électrochimie, Faculté des Sciences de Paris, 9, quai Saint-Bernard, Bâtiment F, 75-Paris, 5 e, France.

Résumé

Les conductibilités des solutions de perchlorates de tétraéthyl et tétrabutylammonium dans les mélanges eau-dioxanne ont été mesurées à 25°C. Le domaine de constante diélectrique ainsi exploré s'étend de 78,54 à 13,20. Les résultats expérimentaux, exploités à l'aide de l'équation de FUOSS-ONSAGER, ont permis de déterminer dans chaque cas la conductibilité équivalente limite ainsi que la constante d'association et de donner des renseignements sur les interactions ion-solvant par l'étude des variations du produit de WALDEN en fonction de la composition du mélange. L'interprétation de ces résultats ainsi que leur comparaison avec ceux obtenus pour les perchlorates de potassium et de lithium a conduit à admettre la solvalation de l'ion perchlorate par le dioxanne.

Abstract

The conductances of Et₄NClO₄ and Bu₄NClO₄ in water-dioxane mixtures were measured at 25°C. The experimentals results, analyzed using the FUOSS-ONSAGER equation, allowed the determination of the limiting equivalent conductance, the association constant and gave some knowledge on ion-solvent interactions by studying the variations of the WALDEN product as a function of mixture composition. The interpretation of the experimentals results, compared with those concerning KClO₄ and LiClO₄ led to the conclusion that the perchlorate ion is solvated by dioxane.