Analyse et validité de l’extension des relations linéaires d’enthalpie libre aux résultats de la résonance magnétique nucléaire pour divers dérives aromatiques substitues à chaine latérale.

(Laboratoire de Chimie IV, E.N.V.S.C.P., 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, 5 e.), France.

Résumé

Les résultats expérimentaux relatifs aux aryl-oxirannes, aryl-2 oxétannes et à d’autres séries montrent que les constantes de Hamett ne permettent pas dans le cas des dérivés halogénés sur le noyau aromatique de traduire tous les effets qui s’exercent sur les protons d’une chaîne latérale.

Les coefficients excellents obtenus en corrélant les déplacements chimiques des protons des différentes séries prouvent que l’origine des déviations observées est commune à tous les composés et que celle-ci peut être attribuée vraisemblablement aux contributions diamagnétiques à travers l’espace.

Abstract

Experimental results connected with aryl-oxiranes, 2-aryl- oxetanes and others series, show that, in the case of aromatic haiogenated derivatives, the Hammett’s constants do not account for expressing all effects on the protons of any side chain.

The good linear correlations quoted for the chemical shifts of benzylic protons of differents series, indicate for observated deviations the same origine which may be assigned to spatial diamagnetic contributions.