N° 131. — Comparaison entre divers acides faibles polynitrés, non chargés ou anioniques, dans les mélanges eau-méthanol et eau-isopropanol^*

E.N.S.C.P. 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, V e, France.

Résumé

Nous avons déterminé dans une série continue de mélanges eau-méthanol et eau-isopropanol le pka d’acides non chargés dérivés de l’indazole et de la diphénylamine ainsi que de divers acides anioniques dérivant de cette amine par fixation d’un groupement — COO^- ou — SO₃^- en positions diverses. L’influence de la force ionique sur le comportement de ces derniers est conforme aux prévisions de la théorie électrostatique classique. Par contre, la diminution de constante diélectrique, liée à l’introduction des solvants organiques, ne se traduit pas par une diminution de leur pk_a thermodynamique plus importante que celle des acides non chargés correspondants. Au contraire, en présence d’isopropanol, les acides chargés en position mêta ou para présentent un maximum d’acidité très accentué.

Abstract

We have determined, in continuous series of water-methanol and water-isopropanol mixtures the pk_a of uncharged acids deriving from the indazole and the diphenylamine and also of various anionic acids deriving from this amine by fixation of a — COO_- or a — SO₃^- group in various positions.

The influence of the ionic strength on the behaviour of these last ones is the same as expected by the classical electrostatic theory. But the decrease of the dielectric constant, linked to the insertion of organic solvents, is not expressed by a bigger decrease of their thermodynamic pk0 than that of the corresponding uncharged acids. On the contrary, with the isopropanol, the meta and para charged acids have a very important maximum of acidity.