N° 132. — Étude spectrophotométrique de la réduction de quelques métalloporphyrines de cobalt et de la vitamine B₁₂ en milieu organique

Laboratoire de biophysique du Muséum national d’histoire naturelle. 61, rue de Buffon, Paris, 5 e, France.

Résumé

En solution dégazée, la réduction de la Co (II) tétraphényl-porphine et du complexe Co (II) de l’ester diméthylique de la deutéroporphyrine IX par le borohydrure de sodium dans le N.N'-diméthylacétamide et la pyridine donne des composés de cobalt jaunes dont la valence formelle est I. Ces composés réduits réagissent rapidement avec l’iodure de méthyle. Les complexes de cobalt méthylés obtenus sont instables à la lumière et redonnent alors le composé initial. La structure des divers composés est déterminée. Dans les mêmes conditions, l’addition d’hydrazine à ces métalloporphyrines dans le N, N'-diméthylacétamide ne donne pas les composés réduits, mais des dérivés pentacoordinés monohydrazine. Par des méthodes de cinétique rapide, il est montré que cette réaction est équilibrée. La vitamine B₁₂ a pu être réduite par le borohydrure de sodium et l’hydrazine dans le N,N'-diméthylacétamide. La vitamine B_12s est obtenue. Enfin, l’affinité électronique des différents complexes tétrapyrrolique de cobalt est comparée.

Abstract

In the absence of oxygen, the N,N'-dimethylacetamide and pyridine solutions of Co (II) tetraphenylporphine and Co (II) deuteroporphyrine IX dimethyl ester are readily reduced by sodium borohydride to yellow cobalt (I) compounds. The reduced solutions react rapidly with methyl iodide to give methyl — Co (III) easily photolysed giving back the initial compounds. The chemical structure of these compounds is determined. Linder the same conditions, hydrazine does not reduce the metalloporphyrines in N,N'-dimethylacetamide but pentacoordinated compounds are obtained. By stopped flow methods, this reaction is shown equilibrated. The N,N'-dimethylacetamide solutions of the vitamine B₁₂ are reduced by sodium borohydride and hydrazine to B_12s. The order of electron affinities of cobalt complexes involving the tetrapyrrolic cycle is given.