N° 50. — Détermination expérimentale du potentiel chimique standard du proton solvaté dans les mélanges de solvants et de ses variations. Positions relatives des échelles d’acidité dans les milieux hydroalcooliques

Laboratoire de Chimie IV, (Professeur Schaal) ENSCP, 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, Paris, 5 e, France

Résumé

L’élude des variations du potentiel électrochimique des ions de part et d’autre de l’interface entre deux solutions saturées d’un même électrolyte AB dans deux solvants différents montre que la pile :

Pt, H₂(1 atm)/HCl (C)/KC1 sat./KCl sat. /Hg₂Cl₂, Hg solvant S solvant S aqueux

permet de mesurer la différence entre les potentiels chimiques standards du proton solvaté dans les deux milieux. Les mesures effectuées avec des mélanges hydro-alcooliques permettent de placer le niveau d’acidité des couples acide-base dans une échelle unique rapportée à l’origine conventionelle dans le solvant eau et d’interpréter leurs variations. Les résultats obtenus diffèrent de ceux qui avaient été déduits d’hypothèses extrathermodynamiques, en particulier par ALFENAAR et DE LIGNY (⁷) mais concordent beaucoup mieux avec les propriétés chimiques connues de ces mélanges de solvants.

Abstract

The study of the variation of the electrochemical potential of ionic species on each side of the interface between two saturated solutions of the same electrolyte AB in different solvents using the cell

Pt, H₂ (1 atm)/HCl (C)/KC1 sat./KC1 sat./Hg₂Cl₂, Hg solvent S solvent S aqueous

allows one to measure the difference between the standard chemical potential of the solvated proton in the two solvents. Measurements in aqueous-alcoholic solvents permits a comparison of the level of acidity of some « acid-base » pairs with respect to the conventionnal acidity scale defined in aqueous media. The results then obtained wich are different from those deduced by ALFENAAR and DE LIGNY (⁷) from extra-thermodynamic hypothesis, aggree better with the chemical properties of the solvents under consideration.