Oxydoréduction et complexation des métalloporphyrines de fer en milieu organique

I. — Étude de la réduction et structure des composés réduits dans quelques solvants organiques

Laboratoire de Biophysique du Muséum National d’Histoire Naturelle, 61, rue Buffon, Paris, 5 e., France.

Résumé

Différentes méthodes de réduction de l’ester diméthylique de la chlorodeutérohémine ont été étudiées en milieu organique. Nous présentons en particulier une méthode de réduction par le dithionite de sodium en phase hétérogène. Dans certains solvants (benzène, acétate d’éthyle, chlorure de méthylène) la réduction conduit à l'hème, libre de tout ligand à champ fort, caractérisé par son spectre optique, sa réactivité vis-à-vis de la pyridine, et son oxydation très rapide à l’air en un dimère à pont oxygène de la FeIII deutéro-porphyrine. La réduction dans d’autres solvants (tétrachlorure de carbone, chloroforme) conduit à des complexes pentacoordinés méthylhalogénés dont le spectre optique, la réactivité vis-à-vis des complexants forts et de l’oxygène sont entièrement différents. En particulier celui obtenu en présence de tétrachlorure de carbone est d’une stabilité inhabituelle à l’air. La structure et les propriétés de ces composés sont discutés.

Abstract

Some methods of reduction of deuteroporphyrin dimethyl ester iron III in organic medium are studied. An original method of reduction by aqueous sodium dithionite in heterogeneous medium is presented. Deuteroporphyrin dimethyl ester iron II without strong ligand is obtained in benzene, ethyl acetate and dichloromethane. Its spectra and reactivity towards pyridine are given. It is quickly oxidized by air to an oxygen-bridged dimer. In others solvents (tetrachloromethane chloroform) five-coordinate chloromethyl derivatives are obtained. Reduction in tetrachloromethane lead to compound of unaccustomed stability toward air. Structures and properties of these compounds are discussed.