Propriétés thermodynamiques des solutions métal-ammoniac. Pression de vapeur et phénomène critique

Laboratoire des métaux alcalins dans l'ammoniac liquide, Équipe de recherche associée au CNRS.) (Faculté libre des Sciences et Hautes Études Industrielles, 13, rue de Toul, 59-Lille.), France.

Résumé

L'analyse des données de pression de vapeur des solutions de métaux alcalins dans l'ammoniac liquide nous amène à choisir un modèle de solvatation pour ces solutions. Ce modèle consiste à définir le soluté comme une entité solvatéeM (NH₃)n : il permet d'interpréter l'écart positif à la loi de Raoult en solution diluée et l'écart négatif en solution concentrée.

Les solutions métal ammoniac preséntent un phénomène de séparation de phase liquide liquide à basse température. Le modèle choisi pour interpréter les tensions de vapeur permet de calculer les températures critiques et les concentrations critiques avec une excellente précision.

Abstract

An analysis of the vapor pressure data of alkali-metal ammonia solutions permits the choice of a solvation model for these solutions. This model consists of defining a solvated entity M(NH₃)n which is the solute. Using this model solute it is possible to interpret the positive deviation from Raoult's law in dilute solution and the negative deviation in concentrated solution.

The metal ammonia solutions show a liquid liquid phase separation at low temperature. The model chosen for interpretating vapor pressures permits the calculation of the critical temperature and concentration with an excellent precision.