Isomérisation catalytique des hydrocarbures éthyléniques

X. — Isomérisation et hydrogénation d'oléfines de diverses structures sur les métaux du groupe VIII et du groupe Ib

Groupe de Recherches sur la Catalyse en Chimie Organique U.E.R. de Sciences Fondamentales et Appliquées de l'Université de Poitiers., France.

Résumé

L'effet de la structure des hydrocarbures éthyléniques sur leur vitesse d'isomérisation de position a été chiffré sur les métaux du groupe VIII et du groupe Ib à la température de 250 °C. Sur tous ces métaux, les oléfines s'isomérisent d'autant plus vite qu'elles sont moins substituées. Cet effet de structure est fondamentalement différent de celui observé précédemment sur les catalyseurs acides et l'isomérisation peut donc servir de « test » de la nature acide ou métallique des sites actifs.

Il existe cependant des différences notables en activité et en sélectivité entre les divers catalyseurs métalliques : en particulier, les métaux du groupe Ib se révèlent beaucoup moins actifs et beaucoup moins sélectifs que les métaux du groupe VIII; le nickel et le ruthénium, tous deux très actifs, montrent des séléctivités très différentes.

Abstract

The structural effect of olefins on their rates of double-bond migration has been measured on the metals of group VIII and group Ib at 250 °C. On all these metals, the rate of isomerization of olefins increases when the steric hindrance around the double-bond decreases.

This structural effect is quite different from that previously observed on acid catalysts and the isomerization can therefore be used as a test to know the acid or metallic nature of active sites.

However, there are considerable differences both in activity and selectivity between the various metallic catalysts; and especially, the metals of group Ib turn to be much less active and much less selective than those of group VIII, and nickel and ruthenium, both very active, have quite different selectivities.