Calcul des fonctions thermodynamiques d'excès des binaires alcool-alcane dans le modèle chimique réticulaire

Laboratoire de Chimie physique de l'UEREP de Marseille-Luminy, 70, route Léon Lachamp, 13-Marseille, 9 e., France.

Résumé

On développe un modèle dans lequel l'étude chimique d'équilibres complexes de polymérisation est associée à la statistique réticulaire des polymères, effectuée dans l'approximation d'ordre zéro. On discute le nombre et la nature des paramètres dont les valeurs peuvent être déterminées de manière significative par ajustement sur les tondions thermodynamiques d'excès. Cinq binaires sont étudiés : méthanol-n hexane, éthanol-n heptane, 1 propanol-n heptane, 2 propanol- n heptane, 2 propanol-isooctane. Le modèle permet le calcul de leurs fonctions d'excès avec une bonne précision. On discute les valeurs trouvées pour les paramètres et on montre que les alcools polymères possèdent de grandes possibilités de cyclisation.

Abstract

A theory is developped, in which study of complex polymerisation equilibria is associated to a lattice statistic of polymers made in the Zeroth Approximation. Number and nature of parameters, it is possible to fit on excess thermodynamical functions with significant values is discussed. Five binary systems are considered : methanol-n hexane, ethanol-n heptane, 1 propanol-n heptane, 2 propanol-n heptane and 2 propanoliso- octane. Their excess functions are calculated with a good precision by means of this model. Values of parameters obtained in this way are discussed ant it is shown that polymers have large possibilities of cyclisation.