Enthalpies de mélange des chlorures organiques avec des hydrocarbures

^* Laboratoire de Thermodynamique et Cinétique Chimique, Chimie 6. Université de Clermont-Frreand B.P. 45, 63170-Aubière, France.
^** Institut de Chimie Physique, Académie Polonaise des Sciences, Varsovie 42-Pologne., Pologne.
^*** Laboratoire de Cinétique Chimique de la Faculté des Sciences de Paris. Equipe de Recherche Associée au CNRS, n° 24, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e , France.

Résumé

Les auteurs rapportent les enthalpies de mélange des systèmes binaires suivants : 1-chlorobutane avec l’heptane n, le décane n, l’hexadécane n, le benzène, le toluène, l'éthyl-benzène, le propylbenzène et le butylbenzène ; chloroben- zène, chloromélhylbenzène et (2-chloroéthyl)benzène. avec l’heptane n.

Les données expérimentales sont interprétées en utilisant des équations dérivées essentiellement du modèle réticulaire, mais en termes d’interaction entre surfaces moléculaires dans l’approximation quasi chimique.

Les enthalpies d’excès expérimentales de presque tous les systèmes étudiés ont pu être reproduites à l’aide de deux paramètres caractérisant les surfaces de contact du benzène ft du chlore, et de 3 paramètres représentant les enthalpies d’interéchange des paires de surface de contact : aliphatique/aromatique, aliphatique /chlore, aromatique /chlore.

On constate l’effet inductif du groupement alkyl sur les interactions entre les hydrocarbures aromatiques substitués et les chlorures aliphatiques, ainsi que la forte interaction filtre l’atome de chlore et le noyau benzénique du chloro- benzène.

Abstract

Enthalpies of mixing are reported for the following binary mixtures : n-butylchloride with n-heptane, n-decane, n-hexadecane, benzene, methyl, n-propyl and n-butyl benzenes ; chlorobenzene. (chloromethyl)benzene and (2-chloroethyl) benzene with n-heptane.

The experimental data are interpreted in terms of surface interchange enthalpies by using equations derived from lattice theory in the quasi-chemical approximation. With two molecular parameters for the contact surface area of benzene and chlorine atom and three interchange parameters for the aliphatic/aromatic, aliphatic/chlorine, and aromatic/chlorine contact surfaces the thoery is able to reproduce the enthalpies of mixing of nearly all the systems investigated.

The alkyl group inductive effect upon interactions between alky substituted benzenes and aliphatic chlorides is noted. Also the strong interaction between chlorine atom and phenylroup of chlorobenzene is observed.