Enthalpies de mélange des α, ω-dichloroalcanes avec des hydrocarbures

¹ Laboratoire de Thermodynamique et Cinétique chimique, — chimie 6 — Université de Clermont-Ferrand, BP 45, 63170-Aubière, France.
² Centre de Recherches de Microcalorimétrie et de Thermochimie du CNRS, 26, rue du 141 RIA, 13003-Marseille, France.

Résumé

Les auteurs rapportent les enthalpies d’excès, h^E, des mélanges binaires suivants : de l’heptane n avec le 1,3-dichloropropane, le 1,4-dichlorobutane, le 1,5-dichloropentane et le 1,6-dichlorohexane ; du benzène avec le 1,3-dichloropropane, le 1,4-dichlorobutane, le 1,5-dichloropentane et le 1,6-dichloro- hexane.

Les données expérimentales sont interprétées en utilisant les équations dérivées du modèle réticulaire, en ternies d’interaction entre surfaces moléculaires, dans l’approximation quasi chimique.

La comparaison des valeurs de h^E ainsi calculées avec les valeurs expérimentales fait apparaître l’existence d’une interaction intramoléculaire chlore-chlore dans les α,ω-dichloroalcanes, croissante avec le rapprochement des atomes de chlore.

Abstract

Enthalpies of mixing, h^E, are reported for the following binary mixtures : n-heptane + 1,3-dichloropropane, 1,4-dichlorobutane, 1,5-dichloropentane and 1,6-dichlorohexane ; benzene + 1,3-dichloropropane, 1,4-dichlorobutane, 1,5-dichloropentane and 1,6-dichlorohexane.

Experimental data are interpreted in terms of surface interchange enthalpies by using equations derived from the lattice theory in the quasi-chemical approximation.

Comparison between theoretical and experimental h^E values proves the occurence of intramolecular chlorine- chlorine interaction in α,ω-dichloroalkanes, which is stronger for smaller distances between the chlorine atoms.