Polymérisation de quelques monomères liquides amorcée par le champ électrique. Aspects cinétiques

Centre de Recherches sur la Physico-Chimie des Surfaces Solides, 24, avenue du Président-Kennedy, 68-Mulhouse., France.

Résumé

La polymérisation de nombreux monomères liquides a été amorcée par l’injection de charges sous champ électrique intense et les équations cinétiques établies.

A côté de la polymérisation ionique attendue, il existe souvent une contribution radicalaire importante. Lour certains monomères, l’absence de contre-ions peut freiner considérablement la vitesse de la réaction de propagation ionique.

Afin de pouvoir vérifier l’hypothèse de la durée de polymérisation limitée à la durée de migration des ions d’une électrode à l'autre, la mobilité des ions a été déterminée selon deux méthodes différentes et la durée de migration calculée, comparée à la durée de vie cinétique. Les difficultés d'une exploitation cinétique quantitative résultent à la fois de l’influence déterminante du degré de siccité et de la méconnaissance de la répartition du champ électrique entre les électrodes dans un liquide mis en mouvement par l’injection de charges.

Abstract

The polymerization of various liquid monomers has been started by unipolar charge injection under high electrical fields.

Beside of the expected ionic polymerization there exists frequently an important contribution of a radical polymerization.

For some monomers, the absence of counter-ions lowers considerably the rate of the ionic propagation reaction.

In order to control the hypothesis assuming that the life- lime of the growing macromolecular ions is equal to its time of migration from one electrode to the other, the mobility of the ions was determined by two different methods and the calculated lime of migration compared to the kinetic lifetime. The difficulties of a quantitative kinetic exploitation result both from the determining influence of the degree of dryness and from the lack of knowledge of the distribution of the electrical field between the two electrodes immerged in a liquid brought in motion by charge injection.