Déposition par voie électrochimique de polyacrylonitrile sur une électrode de fer. Copolymérisation avec le chlorure de vinylidène

Laboratoire de Chimie Organique Physique de Γ Université de Paris VII, associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75005 Paris, France.

Résumé

La polymérisation anionique de l’acrylonitrile a été réalisée par réduction cathodique du monomère dans le chlorure de méthylène en utilisant le perchlorate de tétrabutylammonium comme électrolyte support. L’analyse par spectroscopie RMN du C₁₃ a montré que le polymère formé sur l’électrode a une configuration aléatoire (motifs iso-, hétéro- et syndiotactiques) équivalente à celle d’un polymère obtenu par voie chimique. Une réaction de copolymérisation a été obtenue avec le chlorure de vinylidène ; le dépôt formé est plus adhérent sur l’électrode de fer dans ce cas que dans celui de l’électrolyse de l’acrylonitrile seul. Les dépôts ont été observés par microscopie électronique à balayage et leurs propriétés considérées sous l’aspect de la protection de la corrosion et de la lubrification.

Abstract

The anionic polymerization of acrylonitrile was carried out by cathodic reduction of the monomer in methylene chloride with tétrabutylammonium perchlorate as the supporting electrolyte. NMR C₁₃ spectroscopic analysis showed that the polymer formed on the electrode has the same random configuration (iso-, helero- and syndiotactic triads) as that of a polymer obtained by chemical polymerization. A copolymerization reaction with acrylonitrile was shown during electrolysis in the presence of vinylidene chloride. The polymer coating obtained is more adherent, in this case, to the iron electrode than during electrolysis of acrylonitrile alone. The coatings were observed by scanning microscopy and their properties considered with a view towards lubrification and corrosion inhibition.