Propriétés chélatantes des sulfonamides carboxyliques. Étude du système n-tosyl L-α-alanine-cu (II) en solution aqueuse

¹ Laboratoire de Chimie Macromoléculaire, UER de Sciences Exactes et Naturelles, Université de Rouen, 76130-Mont-St-Aignan, France, France.
² Laboratoire de Chimie Minérale I de Γ Université de Lyon I, 43, boulevard du 11-Novembre-1918, 69-Villeurbanne, France)., France.

Résumé

Nous avons montré que seules les sulfonamides portant une [onction α-carboxylique étaient chélatants vis-à-vis de Cu (II). Cette propriété n’apparaît pas avec les ions Ni²⁺, Co²⁺ Zn²⁺, ou avec des sulfonamides N-substitués, ou bien non α-carboxyliques.

Nous avons mis en évidence que la N-tosyl L-α-alanine (A) prise comme modèle se comporte en solution aqueuse comme un diacide (log β₀₁₁ = 12,05, log β_02t, = 15,44 par poten- tiométrie et spectrophotométrie) et que ce coordinat forme avec les ions Cu(II) deux complexes successifs de composition CuA (pH 4 à 6), puis CuH_-1A (pH 6 à 9).

La recherche des constantes de stabilité correspondantes par voie graphique, puis à l’aide d’un ordinateur (IBM 360- [math]) a conduit aux résultats :

log β₁₀₁ = 8,96 ± 0,02, log β_{1_11} = 1,91 ± 0,02

(NaClO₄ 1M) — par potentiométrie —.

L'utilisation conjointe de la potentiométrie et de la spectrophotométrie ou de la polarimétrie confirme ces résultats.

On trouve :

ε₁₀₁ = 38,5 ε_1j-11 = 82,2 (662 nm)

m₁₀₁ = + 665 degrés m_1-11 = — 2 130 degrés (436 nm)

Abstract

It was demonstrated that the sulphonamides having an α-carboxylic function could coordinate Cu(II) ions. This Property does not appear with Ni(II), Co(II) and Zn(II) ions or with N-substitued sulphonamides, or also with sulphonamides without α-carboxylic function.

It was shown that the N-tosyl L-α-alanine (A), considered as a model, acts as a diacid in aqueous solution (log β₀₁₁ = 12,05, log β₀₂₁ = 15,44, calculated by potentiometric and spectro- Photometrie measurements) and that this ligand forms two successive complexes CuA (pH 4 to 6) and CuH-₁A (PH 6 to 9) with Cu(II) ions.

The respective stability constants are simultaneously determined by two procedures : a graphical method and an analytical method of « pit-mapping » (by means of computer IBM 360-75).

log β₁₀₁ = 8,96 ± 0,02 log β_{1_11} = 1,91 ± 0,02

These results are confirmed by spectrophotometric and polarimetric technics which give also the absorbance and molecular rotation of both complexes.

ε₁₀₁ = 38,5 ε_1-11 = 82,2 (662 nm)

m¹⁰¹ = + 665 degrés m_1-11 = — 2 130 degrés (436 nm)