Contribution à l'étude des complexes chélates du glutathion. III — Etude de la compléxation du cobalt (II) avec le glutathion réduit, le glutathion oxydé et la glycyl-méthionine

Laboratoire de Chimie Physique, Université PARIS VII, 2, Place Jussieu, 75251 Paris, Cedex 05.

Résumé

On a étudié potentiométriquement, en milieu de force ionique constante (0,15 M, assurée par KNO₃), la complexation en solution aqueuse de l'ion Co²⁺ avec trois oligopeptides soufrés de réactivités différentes : le glutathion réduit (GSH), le glutathion oxydé (GSSG) et la glycyl méthionine (GM), de formule générale H_XA.

On a pu mettre en évidence les systèmes suivants :

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  pour GM (à 25 °C) : MA (log β = 3,03) et MA₂ (log β = 5,69)

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  pour GSSG (à 25 °C) : M₂A (log β = 10,03), MA (log β = 7,21) et MA₂ (log β = 10,17).

Pour GSH (à 37 °C), nous proposons : MA (log β = 6,3) MHA (log β = 13,4), MH₂A₂ (log β = 25,85), M₂A (log β = 9,3). Des problèmes d'instabilité de potentiel n'ont pas permis une résolution parfaite de ce système.

Abstract

The formation of complexes between cobalt (II) ions and three sulphur — containing oligopeptides has been investigated potentiometrically in 0.15 M KNO₃ medium. The studied ligands (H_XA) are : reduced glutathione (GSH), oxidized glutathione (GSSG) and glycyl-methionine (GM).

Solutions of cobalt (II) nitrate (concentration CM) and ligand (concentration C_A) were titrated by potassium hydroxide, C_M, C_A and the ionic strength being kept constant in each run using an anti-dilution solution. The hydrogen ion concentration was measured using glass and saturated calomel electrodes.

The experimental data were treated according to two different methods : OSTERBERG and SCOGS program, in order to obtain the values of the formation constants.

We obtain the following systems of complexes :

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  for GM (at 25 °C) : MA (log β = 303) and MA₂ (log β = 5.69)

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  for GSSG (at 25 °C) : M₂A (log β = 10.03), MA (log β = 7.21) and MA₂ (log β = 10.17).

For GSH (at 37 °C), we propose : MA (log β = 6.3), MHA (log β = 13.4), MH₂A₂ (log β = 25.85), M₂A (log β = 9.3). Due to potential instability, this system was not perfectly resolved.