Transition triplet-singulet dans les halogénures de bore : cas de BBr

Laboratoire de Spectroscopie Moléculaire, Chimie Générale, Parc de Grandmont, 37-Tours, France.

Résumé

Au cours d’une décharge électrique du type Schüler, à travers BBr³ dilué dans l’hélium, un système formé d’une vingtaine de bandes dégradées vers le violet est apparu entre 5 160 et 5 600 Å. Une étude vibrationnelle montre qu’il s’agit des transitions a³Π_1,0⁺ → X¹Σ⁺ du monobromure de bore. L’analyse rotationnelle des séquences Δv = 0 donne toutes les constantes des états a(1) et (0⁺). L’interaction entre le singulet (σπ)¹Π et les composantes du triplet (σπ)³Π est discutée sous l’angle des intensités des systèmes ³Π₁ → X des halogénures de bore. Les résultats obtenus pour BBr et BCl permettent d’évaluer les durées de vie radiative des états ³Π₁ de BF, BCl et BBr.

Abstract

A Schüler type discharge through BBr₃ diluted in helium gives about twenty violet-shaded bands between 5 160 and 5 600 Å. The vibrational study indicates it is the a³Π_1,0⁺ → Χ¹Σ⁺ systems of boron monobiomide. Constants of a (1) and a (0⁺) stales are obtained from the rotational analysis of Δv = 0 sequences. The interaction between (σπ)¹Π singulet and (σπ)³Π triplet components is discussed with respect to ³Π₁ → X systems intensities of the boron halides. Results obtained for BBr and BCl allow an estimation of radiative life-time of BF, BCl and BBr in ³Π₁ states.