Un potentiel simplifié pour l'étude vibrationnelle des molécules

¹ Université Scientifique et Médicale de Grenoble.
² A qui la correspondance doit être adressée.
³ Laboratoire de Chimie Organique Physique, Département de Recherche Fondamentale, Equipe de Recherche Associée au CNRS n° 20, Centre d'Etudes Nucléaires de Grenoble, 85 X F-38041 Grenoble Cedex, France.

Résumé

Nous présentons ici un potentiel simplifié permettant de calculer l’ordre de grandeur des fréquences de vibration des molécules poly atomiques et les coordonnées normales correspondantes. Compte tenu de la simplicité de la méthode, les valeurs obtenues sont en bon accord avec l'expérience. On obtient également un jeu de coordonnées normales approchées correspondantes, qui peuvent être très proches des coordonnées normales plus exactes.

Abstract

Pearson and Ohwada have recently proposed an electrostatic central force field : (2V = [math](r_ij — R_ij)² where r_ij is the distance between two atoms i and j, R_ij the equilibrium distance between atoms i and j and [math] = 2 [math] with [math] and [math] the parametrization of nuclear charges taking Q* = 1 for any nucleus.

Using this Simplified Geometrical Potential (S.G.P.) we have calculated vibrational frequencies of different polyatomic molecules. These calculated values are in qualitative agreement with experiment, for instance we have :

^vcalc = 0.9898 v_exp — 108.9 with R = 0.953 on 250 values.

This Simplified Geometrical Potential gives easily a set of vibrational normal coordinates. In the case of norbornane molecule the normal coordinates calculated from P.S.G. are very similar to those obtained using a more accurate force field : the average scalar product between the two sets of corresponding normal coordinates is 0.70.