Modèle statistique de système réciproque de sels fondus

II. — Conséquences du choix de deux formes particulières des énergies potentielle et de vibration sur les grandeurs thermodynamiques de mélange

¹ Laboratoire de Thermodynamique des Sels Fondus associé au CNRS, Université de Provence, Centre St-Jérôme, Traverse-de-la-Barasse, 13-Marseille 13 e.
² Laboratoire de Thermodynamique et Physico-Chimie Métallurgiques associé au CNRS, ENS d’Electrochimie et d’Électrométallurgie, Domaine Universitaire, 38-Saint-Martin-d’Hères.

Résumé

La combinaison des traitements statistiques généraux d’un système réciproque de sels fondus du type (A, A'//B, B') avec deux formes particulières de variation des énergies potentielle et de vibration permet d’établir à l’aide du concept de l’« ion entouré » la plupart des modèles connus.

Dans le cas particulier d’une répartition quasi-chimique des ions et de lois de variation linéaire pour les énergies, les grandeurs thermodynamiques d’excès sont analogues à celles établies au moyen de la théorie des solutions ioniques conformes; une formulation nouvelle est obtenue dans le cas d’une répartition quasi-chimique des ions et de variation parabolique des énergies.

Abstract

A combination of general statistical treatments of reciprocal molten salts systems of the (A, A '//IB, B') type with two particular forms of the potential and vibration energies enables one to derive most previous models on the basis of the « surrounded ion » concept.

In the particular case of a quasi-chemical distribution for ions and linear variations for energies, the excess thermodynamic functions are similar to those established with the conformal ionic solution theory; a new formulation is obtained for the case of a quasichemical repartition of ions and for parabolic energy variations.