Détermination des coefficients d’autodiffusion ioniques dans une membrane échangeuse d’ions à l’état non-stationnaire

Laboratoire d’Electrochimie, Université de Paris VI, 4, place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Une méthode de détermination à l’état non-stationnaire des coefficients d’autodiffusion ioniques dans les membranes échangeuses d’ions a été mise au point : la diffusion est menée dans un empilement de disques de membrane pressés dans un cylindre par un piston.

Les résultats obtenus par cette méthode et par une méthode classique, à l’état quasi-stationnaire, sont en bon accord aux erreurs d’expérience près, à condition de tenir compte de la couche limite de diffusion à l’interface membrane-solution.

La méthode a été appliquée à la détermination des coefficients d’autodiffusion des ions sodium et chlorure dans la membrane homogène ASAHI CKl (de type polystyrène- sulfonique et réticulée au divinylbenzène).

La variation de ces coefficients en fonction de la force ionique de la solution en équilibre avec la membrane est discutée.

Abstract

A method as been developped for determining ionic self- diffusion coefficients in ion exchange membranes at non- stationnary state : the diffusion take place in a stack of disks of membrane pressed by a piston in a cylinder.

The method and a classical quasi-stationnary method (corrected for partial film diffusion control) yield to identical results within the experimental errors.

The method has been applied in determination of sodium and chloride ions in ASAHI CKl membrane (homogen sulfo nated polystyrène-D.V.B. cation exchanger).

The dependence of the self-diffusion coefficients on the concentration of the external solution, with which the membrane is in equilibrium, has been discussed.