Electrochemical determination of the gibbs free energy of mixing of the ZnCl₂ — LiCl liquid systems between 320 and 410 °C

Laboratoire de Dynamique et de Thermophysique des Fluides, Université de Provence, Centre de Saint-Jérôme, 13397 Marseille Cedex 4, France.

Abstract

From e.m.f. measurements with the cell :

(—)Zn/ZnCL — LiCl/pyrex/LiNO₃/AgCl/Ag(+)

the chemical potentials of the components of the ZnCL — LiCl liquid system were determined between 320 and 410 °C. The departures from Temkin ideality (1945) were interpreted by the model of Lesourd, Rocca-Serra and Doucet (1977), suitably modified. The Gibbs free energy of mixing of the system betrays a minimum in the vicinity of x_LiCl = 2/3, which hints at the existence of a ZnCl₄— entity.

Résumé

La mesure des f.e.m. de la pile :

(—)Zn/ZnCl₂ — LiCl/pyrex/LiNO₃/AgCl/Ag (+)

a permis de déterminer les potentiels chimiques des composants du système liquide ZnCl₂ — LiCl entre 320 et 410 °C. Les écarts à l'idéalité selon Temkin (1945) ont été interprétés par le modèle de Lesourd, Rocca-Serra et Doucet (1977), modifié. L’enthalpie libre de mélange du système présente un minimum de l’ordre de — 3 kcal au voisinage de x_LiCl = 2/3, ce qui va dans le sens de l’existence d’une entité « complexe » ZnCl₄--.