Oxydation en phase liquide de l'isopropyl-4 pyridine par l’oxygène moléculaire sous irradiation gamma

Laboratoire de Chimie Analytique Appliquée, École Nationale Supérieure de Chimie, 118, route de Narbonne, 31077 Toulouse Cedex., France.

Résumé

L’oxydation en phase liquide de l’isopropyl-4 pyridine par l'oxygène moléculaire sous irradiation γ (⁶⁰Co) conduit essentiellement à la formation d’hydroperoxyde d’isopropyl-4 pyridine et de diméthyl pyridyl-4 carbinol.

La réaction semble se dérouler suivant un mécanisme radicalaire en chaîne, l’action de l’irradiation se situant uniquement au niveau de l’étape d’amorçage.

Pour une pression d’oxygène suffisante, l’équation de vitesse établie traduit parfaitement les faits tant que l’amorçage demeure radiochimique. En particulier, les ordres partiels, en fonction de la concentration en hétérocycle et en fonction du débit de dose prévus dans l’équation, sont conformes à nos déterminations expérimentales. L'énergie d’activation apparente de la réaction radiosensibilisée est proche de 9,3 Kcal. mole^-1.

On notera aussi que l’agent d'activation expérimenté conduit le système à des sélectivités et des rendements en hydroperoxyde importants.

Abstract

Liquid phase oxidation of the 4-isopropyl pyridine by molecular oxygen under gamma (⁶⁰Co) irradiation leads essentially to the formation of 4-isopropyl pyridine hydroperoxide and 4-dimethyl pyridyl carbinol.

The reaction seems to take place following a radicalar chain mechanism, the irradiation action being encountered solely at the initiation step.

For a high enough oxygen pressure, the established rate equation is in perfect agreement with the resultats as long as the initiation remains radiochemical in particular, partial orders, as a function of heterocycle concentration and dose rate, allowed for in the equation, conform to our findings. The apparent activation energy of the radiosensitized reaction is close to 9.3 Kcal.mole^-1

It will also be noted that the tested activation agent, leads the system to large hydroperoxide selectivities and yields.