Étude cinétique par RPE du comportement des radicaux cumyl-peroxyle dans l’oxydation du cumène en phase liquide. Influence de l'oxygène

(Laboratoire de Cinétique et Chimie de la Combustion et Centre de Spectrochimie, Université des Sciences et Techniques de Lille BP 36, 59650-Villeneuve-d’Ascq.), France.

Résumé

Mise en évidence par RPE de deux domaines de variation de la concentration des radicaux cumyl-peroxyle en fonction de P_O2. Le premier s’explique par un changement de la nature des radicaux porteurs de chaînes (R● → RO₂●). Dans le second, qui correspond au domaine d’indépendance théorique des concentrations radicalaires vis-à-vis de l’oxygène, on postule l’existence d’un complexe de transfert de charge de contact (RO₂● . . . O₂), de constante d’équilibre Kp = 3,4.10_-4 torr_-1. Détermination de v_i et k₆ à différentes températures par l’étude des systèmes non stationnaires.

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Abstract

Evidence of two fields for the cumyl-peroxy radical concentration variation against P_O2 by EPR. The first one is explained by a change in the nature of the radical chain carrier (R● → RO₂^●). A contact charge transfer complexe (RO₂^● . . . O₂) is supposed in the second field, corresponding to the theoretical independent domain of radical concentration against oxygen. The equilibrium constant, Kp = 3.4.10^-4 torr^-1 is determined. Estimation of v_i and k₆ at different temperatures by studying some no-stationary systems.

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