Spectres de vibration des acides purs H₂SO₄ et D₂SO₄ à l’état liquide

Laboratoire de Spectrochimie Infrarouge et Raman, CNRS. 2, rue Henry-Dunant, 94320 Thiais, France., France.

Résumé

Une attribution complète des spectres de l’acide sulfurique liquide entre 3 600 et 100 cm^-1 est effectuée par comparaison aux cristaux H₂SO₄ et D₂SO₄. L'analyse des spectres permet de proposer un mode d'association prédominant en chaînes de dimères centrosymétriques. Les largeurs de bandes Raman du liquide et du cristal à différentes températures entre — 10 °C et – 100 °C sont discutées en relation avec le changement de structure et le désordre qui apparaissent à la fusion. Les forces des liaisons hydrogène sont sensiblement équivalentes dans le liquide et le cristal.

Abstract

A complete assignment of the infrared Raman spectra of liquid H₂SO₄ and D₂SO₄ studied in the 3 600 to 100 cm_-1 range is given by analogy with the crystal spectra. The spectral analysis indicates that the dominant type of association of the liquid corresponds to centrosymmetric chains (polymers). Raman band widths of the liquid and of the crystal at various temperatures are discussed with respect to the structural changes and disorder occurring at melting point. O — H ... O hydrogen bond strength appears practically the same for liquid and crystal.