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J. Chim. Phys.
Volume 69, 1972
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Page(s) | 1615 - 1625 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1972691615 | |
Published online | 28 May 2017 |
Liaison hydrogène O — H — O symétrique.
I. — Spectres de vibration des acétates acides de sodium, NaH(CH3COO)2, NaD(CH3COO)2, NaH(CD3COO)2 et NaD(CD3COO)2,
Laboratoire de Chimie physique du CNRS, 2, rue Henri-Dunant, 94-Thiais., France.
Les spectres infrarouges et Raman des cristaux de NaH(CH3COO)2, NaD(CH3COO)2, NaH(CD3COO)2 et NaD(CD3COO)2 à 25 °C et à — 180 °C ont été étudiés dans la région de 4 000 à 40 cm-1. Une attribution des vibrations fondamentales est proposée. Les fréquences νOH, δOH, γOH et ν(OH) ... O sont identifiées respectivement à 720, 1 540, 1 285 et 320 cm-1 avec des rapports de fréquences νOH/νOD = 1,41 et γOH/γOD = 1,34. Ces données nous permettent de conclure que la liaison hydrogène O — H — O est vraiment symétrique et possède un simple minimum de l’énergie potentielle du proton. Ce comportement est opposé avec celui des liaisons hydrogène fortes à double minimum où le rapport νOH/νOD est assez faible et parfois voisin de 1,0. Les fréquences fondamentales de l'acide acétique et de son sel acide de sodium sont comparées et discutées.
Abstract
The infrared and Raman spectra of NaH(CH3COO)2, NaD(CH3COO)2, NaH(CD3COO)2, and NaD(CD3COO)2 crystals at 25 and —180 °C have been investigated in the 4 000 — 40 cm-1 range. An assignment of the fundamental vibrations is given. The νOH, δOH, γOH, and ν(OH) . . O frequencies are identified at 720, 1 540, 1 285 and 320 cm-1 respectively; the stretching and out-of-plane bending frequencies give the isotopic ratios νOH/νOD = 1.41 and γOH/γOD = 1.34. We conclude from these data that the O . . H . . O hydrogen bond centered, i.e. its potential function has a single minimum. This behaviour is contrasted with that of strong hydrogen bonds with double minimum characterised by low νOH/νOD frequency ratios varying from 1.30 to 1.0. The fundamental frequencies of the acetic acid and its sodium acid salt are compared and discussed.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1972