Anisotropie optique d’hétérocycles soufrés et oxygénés

I. — Hétérocycles pentagonaux simples et benzocondensés

¹ Institut du Génie Chimique, Institut National Polytechnique de Toulouse, Chemin de la Loge, F 31078 Toulouse Cedex., France.
² Centre de Recherche Paul Pascal, Domaine Universitaire, F 33405 Talence., France.

Résumé

Les anisotropies optiques moléculaires γ² d'une série de composés soufrés ou oxygénés, en particulier hétérocycliques, ont été déterminées en solution par diffusion Rayleigh dépolarisée (DRD). Le calcul de nouvelles anisotropies optiques de liaison (notamment celles de liaisons C — O et C — S cycliques et acycliques) à partir des molécules modèles convenables, permet d’évaluer les exaltations d’anisotropie optique moléculaire dans le furanne et le thiophène par référence au benzène d’une part, dans le benzofuranne et le benzothiophène par référence au naphtalène d’autre part. Les résultats obtenus par cette méthode confirment que la délocalisation électronique π est plus importante dans les hétérocycles soufrés que dans les hétérocycles oxygénés.

Abstract

The molecular optical anisotropies γ² of a series of compounds containing sulfur or oxygen, particularly heterocycles, were determined in solution by depolarized Rayleigh scattering (DRS). The calculation of new bond optical anisotropies (especially those of acyclic and cyclic C — O and C — S bonds) from appropriate model molecules enables to estimate the exaltations of the molecular optical anisotropies in furan and thiophene in relation to benzene on the one hand, in benzofuran and benzothiophene in relation to naphtalene on the other hand. The results thus obtained confirm that π electron delocalization is greater in sulfur heterocycles than in oxygen heterocycles.