Comportement thermodynamique des systèmes vitreux AgPO₃ – AgX (X = I, Br, Cl). Étude de la régularité et de la stabilité des mélanges

Laboratoire de Chimie-Physique, 32, rue Megevand, 25030 Besançon Cedex.

Résumé

L’enthalpie libre molaire moyenne de mélange des systèmes vitreux AgPO₃ — AgX (X = 1, Br, Cl) est déduite des valeurs de l’activité de chaque constituant dans l’hypothèse d’un comportement régulier de ces mélanges. Les courbes obtenues permettent de définir les domaines de stabilité et d’instabilité des verres en fonction de la température. Les résultats sont en bon accord avec les valeurs expérimentales obtenues par analyse thermique différentielle et diffraction X et confirment la validité de l'hypothèse faite. Le calcul des grandeurs thermodynamiques standard relatives à AgX dissous montre que la régularité résulte du fait qu'AgX conserve une structure organisée dans le verre.

Abstract

The mean molar free enthalpy of mixing for the glassy systems AgPO₃ — AgX (X = I, Br, Cl) is deduced from the activity values of both components assuming a regular behaviour of the mixtures. The resulting plots enable us to determine the stability and instability gaps of the systems as a function of the temperature. The results are in good agreement with the experimental values obtained by DTA and X Ray diffraction and support the assumed hypothesis. The calculation of standard thermodynamic functions of dissolved AgX shows that the regularity is a result of the fact that AgX keeps an organised structure in the glass.