Interprétation des spectres vibrationnels de l'acide formique et de son dimère à partir de calcul de fonction d'onde CNDO/2

Laboratoire de Chimie Structurale I.U.R.S. Université de Pau 64000 Pau ( France).

Résumé

Les structures géométriques et les champs de forces de valence des molécules ďacide formique et de son dimère ont été déterminés à partir ďun calcul de fonction ďonde moléculaire de type CNDO/2. L'utilisation rationnelle de facteurs correctifs, ajustés de façon statistique sur un ensemble de molécules dont on connaît de façon précise les données expérimentales, a conduit à des champs de forces qui permettent à la fois d'Interpréter les spectres vibrationnels de l'acide formique et de ses dérivés deutériés et d'expliquer les modifications observées lors de la formation du dimère (HCOOH)₂.

Abstract

The quadratics force field and geometries have been calculated from CNDO/2 wave functions for HCOOH and (HCOOH) ₂ molecules. One empirical factor had to be applied to obtain good agreement. The complete sets of force constants as well as the vibrational frequencies of HCOOH HCOOD DCOOH and DCOOD are well reproduced. The force fields obtained seem reliable enough even to allow critical judgment of the experimental results and explain the modifications corresponding to the formation of the dimer.