Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 78, 1981
|
|
---|---|---|
Page(s) | 253 - 257 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1981780253 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude cinétique par RPE et spectrométrie de masse des réactions élémentaires du trichlorure de bore avec les atomes H et O et les radicaux OH
Centre de Recherches sur la Chimie de la Combustion et des Hautes Températures — C.N.R.S. — 45045 Orléans Cedex et Université d'Orléans.
Les réactions de trichlorure de bore, BCI3 avec les radicaux H, O et OH ont été étudiées par la technique du réacteur à écoulement et à décharge couplé soit à un spectromètre RPE soit à un spectromètre de masse. Deux types de réacteurs ont été utilisés, l'un en quartz, l'autre en téflon afin de réduire l'importance des phénomènes hétérogènes présents dans certaines réactions. Les résultats suivants ont été obtenus.
H + BCI3 → HCl + BCI2 (1) k1 (298) ≃ 1 10— 15
E1 = 2 700 ± 500 calories/mole
(T : 295 — 807 K)
O + BCI3 → produits (2) k2(298) = (5,6 ± 1)10— 13 (RPE)
k2(298) = (4,7 ± 1) 10— 13 (S. Masse)
k2 = 1,88 10— 11 exp (— 2 200 ± 500)/RT
(T : 295 — 793 K)
OH + BCl3 → BCl2OH + Cl (3) k3(298) = (4,6 ± 0,7)10— 12
(réacteur téflon)
(k : cm3 molécule— 1s— 1)
L'étude des produits et la mesure de la stœchiométrie par RPE et par spectrométrie de masse ont permis de définir la nature des étapes initiales et de certaines réactions secondaires. Les profils de HCl ont été analysés dans la réaction (1) par spectrométrie de masse et ceux de Cl par RPE dans les réactions (2) et (3).
Abstract
The reactions of boron trichloride, BCI3 with H, O and OH radicals have been studied by the fast flow discharge reactor technique coupled to an EPR spectrometer or to a mass spectrometer. Two types of reactors were used, one made with quartz and the other with teflon in order to reduce the magnitude of heterogeneous processes which could be present in some reactions. The following results were obtained.
H + BCI3 → HCI + BCI2 (1) k1(298) ≃ 1 10— 15
E1 = 2 700 ± 500 calories/mole
(T : 295 — 807 K)
O + BCI3 → products (2) k2(298) = (5.6 ± 1) 10— 13 (EPR)
k2(298) = (4.7 ± 1) 10— 13 (mass spect)
k2 = 1.88 10— 11 exp (— 2 200 ± 500)/RT
(T : 295 — 793 K)
OH + BCl3 → BCI2OH + Cl (3) k3(298) = (4, 6 ± 0, 7) 10— 12
(teflon reactor)
(k in cm3 molecule— 1 s— 1)
The study of the products and the measurement of the stoichiometry by EPR and mass spectrometry led to the definition of the initial step and of some secondary reactions HCI profiles were analyzed in reaction (1) by mass spectrometry and those of Cl by EPR in reactions (2) and (3).
© Paris : Société de Chimie Physique, 1981