Cinétique de la réaction de formation de la diméthylhydrazine asymétrique par action de la monochloramine sur la diméthylamine

Laboratoire de Physico-chimie minérale II, Associé au CNRS n° 116, Université Claude Bernard-Lyon I, 43 Boulevard du Onze-Novembre 1918, 69622 Villeurbanne Cedex, France.

Résumé

La cinétique de la réaction de formation de la diméthylhydrazine asymétrique a été étudiée en fonction des concentrations, du pH entre 12 et 6 mol.I^{— 1} en soude et de la température entre 25 et 60°C. La réaction, du premier ordre par rapport à chacun des réactifs, est indépendante de la concentration en soude jusqu'à pH = 12,5. Au-delà, la réaction est catalysée par les ions hydroxyles et la constante de vitesse est une fonction linéaire de l’activité des ions hydroxyles. Le rendement de la réaction croît de pH 12 à 13,5 à cause d'une diminution progressive de la vitesse de la réaction d'oxydation de la diméthylhydrazine par la monochloramine puis décroît au-delà de 14 à cause de la décomposition de la monochloramine.

Abstract

The kinetics of unsymmetrical diméthylhydrazine (UDMH) formation from monochloramine and dimethylamine has been investigated in terms of concentration, pH (between 12 and 6 mol.l^{— 1} of alkali hydroxyde) and temperature in the range 25-60 °C. First order in both reagents, the reaction is independent of the concentration of alkali hydroxide up to about pH = 12.5. At higher alkalinities, catalysis by hydroxyde ions is observed and the rate constant is a linear function of hydroxyde ions activity. The yield of the reaction increases from pH = 12 to 13.5, on account of the decrease of rate of dimethylhydrazine oxydation by monochloramine and beyond 14, on account of the diminution of monochloramine decomposition.