Etude par résonance magnétique nucléaire de l'azote 15 de la liaison azote-soufre dans des sulfenamides, sulfinamides et sulfonamides

Laboratoire de Chimie Organique Physique E. R.A., C.N. R.S. 315,2, Rue de la Houssinière 44072 Nantes-Cédex, France.

Résumé

L'étude par R M N de l'azote 15 de sulfonamides, sulflnamides et sulfénamides a permis de préciser le rôle des facteurs physico- chimiques qui gouvernent la distribution électronique de la liaison azote-soufre. L'influence des substituants de l'atome d'azote ou de soufre sur le déplacement chimique de l'azote 15, ainsi que sur la barrière à la rotation autour de la liaison N – S (AG*) est interprétée sur la base de considérations relatives à l'hybridation de l'atome d'azote, à la conjugaison pπ – dπ et à l'effet d'électronégativité des substituants au niveau des liaisons σ.

Abstract

The ¹⁵N N M R has been applied to the study of sulfonamides, sulf inamides and sulfenamides in order to know the influence of the chemical factors which govern the electronic distribution of the nitrogen-sulfur bond. The nature of the different substituents of the nitrogen or sulfur atoms governs the observed changes in screening and the rotational barriers AG* around the N – S bond are explained in considering the type of nitrogen hybridization, the pπ – dπ donation and the group electronegativity of substituents.