A study of self-association in mixtures of methanol and cyclohexane by the nuclear magnetic relaxation method

¹ Ege University, Faculty of Science, Department of Chemistry, Bornova-lzmir, Turkey.
² Institut für Physikalische Chemie und Elektrochemie der Universität Karlsruhe, Kaiserstr. 12, 75 Karlsruhe, W.-Germany.

Abstract

Proton- and deuteron magnetic relaxation rates and self-diffusion coefficients have been measured in the system methanol/ cyclohexane at 60°C. The proton relaxation rates were separated into the intra- and intermolecular contributions. By means of the association parameter A strong self-association of methanol with respect to the OH— as well as the CH₃-group were revealed. The results indicate that a proper counterpart to the macroscopic characteristics of this system (as e.g. positive deviations from Raoult's law and partial immiscibility) exists on a molecular scale.

Résumé

Les vitesses de relaxation magnétique des protons et des deuterons, ainsi que les coefficients d'autodiffusion, ont été mesurées dans le système méthanol-cyclohexane à 60°C. Les vitesses de relaxation du proton ont été séparées en leurs composantes intra- et intermoléculaires. Le paramètre d'association A a mis en évidence une forte autoassociation du méthanol à travers le groupe OH — comme à travers le CH₃. Ceci établit que les caractères macroscopiques du système (par exemple écart positif à la loi de Raoult, et non-miscibilité partielle) ont leur contre-partie au niveau moléculaire.