Structure électronique des groupements sulfoxyde et sulfone

I. — Aspects généraux et conformations¹

Laboratoire de Chimie de l’E.N.S., 24, rue Lhomond, Paris, 5e, France.

Résumé

L’examen des propriétés physiques, des modes de vibration et de la géométrie des dérivés oxygénés du soufre permet de classer ces substances en quatre types bien distincts, différant par le nombre des électrons participant à des effets de conjugaison du fait de leur présence sur les positions α et α' par rapport à l’atome de soufre central.

Ce classement, qui complète en la généralisant la classification proposée antérieurement par MOFFITT, constitue une introduction à l’étude de la structure électronique des sulfoxydes et des sulfones. Le calcul permet en particulier d’interpréter certaines anomalies observées dans les moments dipolaires de ces substances.

Abstract

The physical properties, vibrating modes and geometry of oxygenates derivatives of sulphur are examined ; this allows one to classify such substances into four distinct types, each of them differing by the number of the electrons which participate into conjugalive effects, vicinal to the central sulphur atom.

We thus generalize MOFFITT’S older classification and introduce a route to a comprehensive study of the electronic structure of sulphoxides and sulphones. Some anomalous facts formerly observed as to the dipole moments of these substances are also given a numerical interpretation.