Sur la relation d'encrée V. Étude d'une réaction SN₂dans les mélanges binaires de solvants de constantes diélectriques différentes

¹ Laboratoire de Chimie Physique de la faculté des Sciences de l'Université de Thessalonique, Thessalonique, Grèce.
² Laboratoire de Cinétique et Mécanismes de Réactions, Organiques, C.N.R.S. E.R. 84, associée à l'Université Pierre et Marie Curie. 4 place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Ce travail a pour objet l'étude cinétique de la réaction de l'éthylate de sodium sur l'iodure de méthyle dans des mélanges éthanol-dioxanne, la détermination des constantes de vitesse k_i et k_p pour différentes teneurs en dioxanne.

Il établit l'absence de corrélation simple entre les vitesses observées et les grandeurs classiques dérivées de la conductivité des électrolytes (α et K_d), et met en évidence des phénomènes de solvatation spécifique permettant une rationalisation des données cinétiques et une interprétation de particularités, en tant que milieux réactionnels, des mélanges dioxanne-éthanol.

Abstract

Kinetics of the reaction of sodium ethoxide and methyl iodide in ethanol-dioxan mixtures. Determination of rate constants k_i et k_p in mixtures of different dioxane content.

Absence of any simple correlation between reaction rates and the classical dissociation functions of electrolytes (α and K_d). Experimental evidence for the specific solvation of the reactants is discussed allowing for a rationalization of the kinetics in ethanol-dioxan mixtures and an interpretation of some peculiar properties of these reaction media.