Activité estérolytique de composés associant une fonction thiol et une base hétérocyclique. Exemples de processus bifonctionnel

Laboratoire de Chimie-Physique Macromoléculaire, C.N.R.S. U.A. 4-494, Ecole Nationale Supérieure des Industries Chimiques, 1, rue Grandville, 54042 Nancy Cedex, France.

Résumé

On décrit la synthèse de 19 composés associant une fonction thiol à une base hétérocyclique (benzimidazole, pyridine, thiazole) et l'étude de leur activité estérolytique vis à vis de l'acétate de p-nitrophényle, comparativement à celles des thiols simples monofonctionnels. L'influence des substituants et de la nature de l'hétérocycle montre que l'apparition d'un effet coopératif dépend de la valeur relative des deux pK_a(pK_SH et pK_a du site basique) ainsi que de la possibilité d'échange protonique par l'intermédiaire de l'hétérocycle. Plusieurs exemples de processus bifonctionnel par assistance basique sur le groupement thiol neutre apparaissent dans le cas des benzimidazolylméthanethiols.

Abstract

The synthesis of 19 compounds associating a thiol function and a basic heterocycle (i.e. benzimidazole, pyridine, thiazole) is described. Their esterolytic activity towards para nitrophenyl acetate (PNPA) is compared with that of simple monofunctional thiols. The influence of the substituents and of the nature of the basic heterocycle shows that the apparition of a cooperative effect depends both on the relative pK_a values (thiol and heterocyclic) and on the possibility of proton exchange via the heterocyclic moiety. Examples of bifonctional process are reported in the case of benzimidazolymethanethiol compounds, due to a basic assistance on the neutral form of the thiol function.