Étude préliminaire de la pyrolyse de la méthyl éthyl cétone

Département de Chimie-Physique des Réactions, U.A. n° 328 CNRS INPL-ENSIC, 1, rue Grandville, 54042 Nancy Cedex, France.

Résumé

La pyrolyse de la méthyl éthyl cétone vers 500°C présente une certaine similitude avec celle de l'acétone. La réaction peut être interprétée par un mécanisme radicalaire dont les chaînes cinétiques sont relativement courtes. Les caractéristiques cinétiques de la réaction sont attribuées à la faible réactivité du radical CH₃CHCOCH₃ qui se décompose plus difficilement par une étape unimoléculaire que les deux autres formes isomères du radical dérivé de la molécule de méthyl éthyl cétone par arrachement d'hydrogène. Une comparaison avec la pyrolyse de la diéthyl cétone dont les caractéristiques sont différentes montre le rôle important des processus d'isomérisation intramoléculaire de ce type de radicaux lorsqu'ils peuvent avoir lieu.

Abstract

The pyrolysis of methyl ethyl ketone at ca. 500°C is rather similar to that of acetone. The reaction can be accounted for by a radical mechanism, the kinetic chains of which are relatively short. The kinetic features of the reaction can be explained by the low reactivity of the radical CH₃CHCOCH₃ which decomposes more slowly by a unimolecular step than the two other isomeric forms of the radical derived from the methyl ethyl ketone molecule by hydrogen abstraction. A comparison with the pyrolysis of diethyl ketone, the kinetic features of which are different, shows the important role of the elementary steps of intramolecular isomerisation of this type of radicals when they can take place.