Photoréduction de cétones hétérocycliques intermédiaires de réaction et réactivité photoréductrice

Laboratoire de Chimie générale, Université Scientifique et Médicale de Grenoble, Cedex 53, 38-Grenoble-Gare, France.

Résumé

Après avoir déterminé les conditions d’irradiation nécessaires pour minimiser les réactions secondaires de la photoréduction d’une série de cétones hétérocycliques les auteurs ont mesuré le rendement quantique de photoréduction des benzophénone (Φ = 1,23), phényl-pyridyl-4-cétone (Φ = 1,04), phényl-pyridyl - 3 - cétone (Φ = 0,68), phényl-pyridyl-2-cétone (Φ = 0,64), phényl-thiényl-3-cétone (Φ = 0,25), phényl-thiényl-2-cétone (Φ = 0,17) en solution 0.25 M dans l’isopropanol. Les photoproduits obtenus ont été caractérisés.

Ils montrent l’influence de l’hétéroatome sur la réactivité photoréductrice et calculent la répartition des charges dans chacune des cétones.

Les résultats du calcul sont en accord avec les résultats expérimentaux (réactivité photoréductrice et pKa des acides conjugués des phényl-pyridyl-cétones).

Abstract

Conditions of irradiation are determined to reduce to a minimum the secondary reactions of the photoreduction of heterocyclic ketones. Photoreduction quantum yields in isopropanol of benzophenone (Φ = 1,23), phenyl-4-pyridyl ketone (Φ = 1,04), phenyl-3-pyridyl ketone (Φ = 0,68), phenyl-2-pyridyl ketone (Φ = 0,64), phenyl-3-thienyl ketone (Φ = 0,25), phenyl-2-thienyl ketone (Φ = 0,17), 0,25 M in isopropanol and typical photoproducts are studied.

Influence of heteroatom on photoreduction reactivity is shown. Charge calculations and experimental results are in good agreement.