Thermodynamique de la dissociation d’acides protoniques en milieux hydroorganiques riches en eau a 25 °C

Laboratoire d’Etude des interactions Solutés-Solvants, Université de Clermont //, Les Cézeaux, 63170, Aubière, France.

Résumé

Nous avons mesuré les constantes de dissociation acide et les enthalpies de neutralisation des acides acétique, benzoïque et valérianique, du phénol et des ions anilinium et pyridinium dans les mélanges eau-alcool tert-butylique, eau-DMSO, eau-acétone et eau-urée contenant jusqu’à 40% en masse de cosolvant organique. Nous avons ainsi pu obtenir les grandeurs thermodynamiques standard ΔG[math] ΔH[math] et ΔS[math] relatives à la dissociation ainsi que les grandeurs de transfert correspondantes. L’analyse de l’évolution de ces dernières avec la teneur en cosolvant a été faite. Nous avons aussi calculé les grandeurs de transfert relatives à des réactions d’échange du proton et nous avons tiré des conclusions concernant la solvatation des ions carboxylates et des acides cationiques dans les différents milieux étudiés.

Abstract

We have measured the dissociation constants and the enthalpies of neutralisation of acetic, benzoic and valeric acids, of phenol and anilinium and pyridinium ions in water-tert-butyl alcohol, water-DMSO, water-acetone and water-urea mixtures containing up to 40% by weight of organic cosolvent. Thus the standard thermodynamic quantities for dissociation ΔG[math] ΔH[math] et ΔS[math] as well as the corresponding transfert quantities have been thus determined. The analysis of the change of those quantities with the increase of the cosolvent content are then done. We also have calculated the transfert quantities for proton exchange reactions and some conclusions concerning the solvatation of both carboxylate ions and cationic acids in the various media studied have been drawn.