Constantes d’acidité et enthalpies de dissociation des ions pyridiniums substitués en para dans les mélanges eau-méthanol

(Laboratoire de Chimie générale, UER Sciences exactes et naturelles, B.P. 45, 63170 Aubière.), France.

Résumé

Les constantes d’acidité de l’ion pyridinium et de huit de ses dérivés substitués en para ont été mesurées dans les mélanges eau-méthanol au moyen d’une cellule galvanique constituée par une électrode de verre et une électrode au calomel saturé à remplissage aqueux. Cette cellule est étalonnée à l’aide de deux solutions tampons aqueuses. Les résultats obtenus à quatre températures permettent de calculer les enthalpies et entropies standards de dissociation. Ces fonctions thermodynamiques passent, par un maximum pour le mélange de fraction molaire en eau 0,8, mélange qui correspond au maximum de structuration de l’eau.

Abstract

Acidity constants of pyridinium ions and eight of his 4-substitued derivatives have been determined in water-methanol mixtures using a galvanic cell composed of a glass electrode and a saturated calomel electrode. This cell was standardized with two aqueous butler solutions. The data so obtained in the temperature range 5-35 °C enable the standard enthalpies and entropies of dissociation to be calculated. These thermodynamic functions show maximum values in a mixture containing 0.8 mole fraction of water, corresponding to the maximum of water structuration.