Détermination combinée des constantes et enthalpies de formation de complexes métal-coordinat multifonctionnel par couplage de la calorimétrie à la potentiométrie. IV. Étude du système cuivre(II)-glycyl-L-histidine

Laboratoire de Chimie Physique, Université Paris VU, 2 place Jussieu, F-75251 Paris Cedex 05, France.

Résumé

Le système glycyl-L-histidine-Cu²⁺ a été étudié à 25 °C, en milieu KNO₃ 0,5M, par des mesures couplées potentiométriques et calorimétriques. Les espèces trouvées sont : MA, MH_–1A, MH_–2A, MA₂ et MH_–1A₂. Sauf pour ce dernier complexe, la calorimétrie a permis de confirmer ou de proposer la structure en solution des autres espèces. C’est ainsi que MA et MA₂ ont les stoechiométries réelles respectives MH_–1(HA) et MH_–1A(HA).

Abstract

The copper(II)-glycyl-L-histidine system has been investigated at 25 °C in KNO₃ 0.5M medium using concurrent potentiometric and calorimetric measurements. Refinements of the potentiometric data using SCOGS and MINIQUAD programs show the formation of the following species : MA, MH_–1A, MH_–2A, MA₂ and MH_–1A₂. Calorimetric data provide new evidences for the structures of the complexes, excepted for MH_–1A₂. Actual stoechiometries of MA and MA₂ are respectively MH-1(HA) and MH_–1A(HA). The Cu-N imidazole bond appears to be sligthly weaker than the Cu NH₂ bond. Moreover, the enthalpy of deprotonation of the NH peptide group is unusually low (36.7 kJ.mol^–1) due to the electronic effect of the protonated imidazole ring.