Réactions radicalaires dans un monocristal de diphosphène irradié : étude par résonance paramagnétique électronique

Departement de Chimie-Physique, Université de Genève, 30 Quai E Ansermet, 1211 Genève, Switzerland.

Résumé

L’étude RPE d’un monocristal de ArP = PAr irradié aux rayons X permet d’identifier plusieurs radicaux de type phosphinyl. Ceux-ci résultent d’une cyclisation de la molécule qui incorpore un atome de phosphore dans un cycle pentagonal ou de l’addition d’un H’ sur l’un des deux atomes de phosphore. Une augmentation de la température rompt la liaison P-P présente dans ces radicaux et conduit à de nouvelles espèces phosphinyles.

Abstract

Two phosphinyl radicals are identified in an X-ray irradiated single crystal of diphosphene. They result from the formation of a five-membered ring containing a phosphorus atom and from the addition of a H atom on the P = P bond respectively. A scission of the radical’s P-P bond occurs when the temperature is increased and gives rise to new phosphinyl radicals.