Résonance paramagnétique électronique de radicaux aliphatiques fluorés

Service de Chimie physique, Centre d’Études Nucléaires de Saclay, B.P. n° 2, 91 -Gif-s/Yvette, France.

Résumé

On a étudié par résonance paramagnétique électronique les radicaux CF₃ — ĊF — R, CF₃ — ĊHR, RCF₂ — CF₂• et R — CF₂ — ĊF — R produits à 77 °K par radiolyse d’acides carboxyliques et d’alcools fluorés. Les radicaux R — CF₂• et R — ĊF — COOH provenant des acides carboxyliques ont respectivement pour précurseurs les ions radicaux (R — CF₂ — COOH)[math] et (R — CF₂ — COOH)[math] dont les spectres sont parfois observables au-dessous de 150 °K. A partir de quelques hypothèses simples sur la configuration de radicaux présentant des fluors β équivalents, on examine la validité de la relation a_F^β = B₀ + B cos² θ, proposée dans des travaux récents pour exprimer la dépendance angulaire du couplage des fluors β.

Abstract

Fluorinated free radicals such as CF₃ — ĊF — R, CF₃ — ĊHR, R — CF₂ — CF₂• and R — CF₂ — ĊF — R, produced by γ irradiation of alcohols and carboxylic acids have been studied by ESR. The precursors of R — CF₂• and R — ĊF — COOH formed by radiolysis of carboxylic acids are (R — CF₂ — COOH)[math] and (R — CF₂ — COOH)[math], the spectra of which have been observed in some cases, below 150 °K. The validity of the relationship a_F^β = B₀ + B cos² θ proposed in recent works to express the angular dependence of the coupling of β-fluorines is tested with some straightforward hypothesis on the structure of radicals having equivalent β-fluorines.