Investigations structurales des composés K_3–x[InX_6–x(H₂O)_x, nH₂O]. I. Étude cristallographique (X = Br); comparaison des distances indium - ligand (X = Cl, Br)

¹ Laboratoire de spectrochimie infrarouge et Raman, CNRS, UPR A 2631 L, université des sciences et techniques de Lille Flandres-Artois, Bât C5, 59655 Villeneuve d’Asq Cedex, France ;
² Laboratoire de cristallochimie et physicochimie du solide, CNRS URA 452, école nationale supérieure de chimie de Lille, BP 108, 59652 Villeneuve d’Asq Cedex, France.

Résumé

Dans un article récent, Knop et al⁽¹⁾ ont présenté un catalogue des techniques de synthèse des halogénures doubles d’indium et d’alcalins et de leurs structures, et ont détaillé une analyse des facteurs responsables des variations des longueurs des liaisons In-Cl. Nos travaux antérieurs sur les chloroindates de potassium sont repris dans cette comparaison et la redétermination de la structure de K₃InCl₆, H₂O confirme notre description⁽²⁾ dans le groupe d’espace 14 mm (Z = 14) et corrobore l’existence d’une isomérisation ionique dans le cristal : [math] → [math] + Cl^-.

Nous présentons ici les différents composés rencontrés dans la famille des bromoindates de potassium⁽²⁾, où la coordinence de l’atome central passe de six dans K₃InBr₆, 1.5H₂O ; K₂(InBr₅ H₂O) ; K(InBr₄(H₂O)₂), à quatre dans KInBr₄.

Nous résumons dans cette étude, les caractéristiques cristallographiques des deux premiers membres de la famille dont les structures ont été affinées par isotypie avec leurs homologues chlorés^(2,4). Nous proposons une comparaison des longueurs des liaisons In-Br en fonction de la coordinence de l’atome central d’une part, et en fonction du degré de substitution des ligands halogènes par des ligands neutres H₂O d’autre part.

Abstract

In a review of the crystal chemistry of Indium (III) halides complexes, Knop and al⁽¹⁾ detailed the factors responsible for variations in In-Cl bond lengths. Our investigations on potassium chloroindates are included in that comparison, and a reinvestigation of the crystal structure of K₃InCl₆, H₂O confirms our previous results. We present here different compounds existing in the potassium bromoindates family, where the CN of the central atom vary from six in K₃InBr₆, 1,5H₂O, K₂InBr₅ H₂O, ; KInBr₄(H₂O)₂), to four in KInBr₄. The crystal structures of the first two members have been refined from their isomorphous chlorinated homologues. We propose a comparison of In-Br bond lengths as a function of the central atom CN and of the substitutional degree of halide ligands by water molecule.