Structures cristallines des isomères cis et trans des halogénures α-allyliques β'-sulfones I : ClCH₂CH = C(CH₃)CH₂SO₂C₆H₅ et II : BrCH₂CH = C(CH₂CH₃)CH₂SO₂C₆H₂(CH₃)₃

¹ Laboratoire de Cristallographie, CNRS, 1, place Aristide-Briand, 92190 Bellevue.
² Laboratoire de Chimie, École Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, 75231 Paris Cedex 05.

Résumé

L'isomère du dérivé I dans lequel les chaînes sulfonée et halogénée sont en cis l'une par rapport à l'autre (isomère « Z ») cristallise dans le groupe d'espace P[math] avec :

a = 7,55, b = 11,78, c = 7,39 Å,

α = 73,7°, β = 111,4°, γ = 103.1°,

Z = 2;

et l'isomère trans (« E ») dans le groupe Cc avec :

a = 26,13, b = 5,45, c = 8.99 Å.

β = 111,7°, Z = 4.

Les isomères II correspondants cristallisent dans les groupes P1 avec :

a = 8,20, b = 11,47, c = 4,81 Å,

α = 95,2°, β = 106,7°, γ = 108,5°.

Z = 1 ;

et P[math] avec :

a = 8,10, b= 11,62, c = 9,36 Å,

α = 101,2°, β = 103.3°, γ = 102,4°,

Z = 2.

Après analyse par diffraction des rayons X à l’aide d'un diffractomètre automatique, les structures ont été résolues par la méthode de l'atome lourd et affinées par la méthode des moindres carrés (matrice complète). Les valeurs des rapports résiduels des isomères I sont : H 0,074 (Z) et R = 0,059 (E) pour 1928 (Z) et 997 (E) réflexions indépendantes et ceux des isomères II : R = 0,079 (Z) et R 0,073 (E) pour 1526 (Z) et 2812 (E) réflexions indépendantes.

Aucun empêchement stérique n’a été mis en évidence.

Abstract

The compound I isomer in which the sulfone and halogen chains are in a cis position to one another (« Z » isomer) crystallizes in the space group P[math] with :

a = 7.55, b = 11.78, c = 7.39 Å,

α = 73.7°, β = 111.4°, γ = 103.1°,

Z = 2 ;

and the trans isomer (« E »), in the space groupe Cc with :

a = 26.13, b = 5.45, c = 8.99 A.

β = 111.7°, Z = 4.

The corresponding compound II isomers crystallize in the space groups P1 with :

a = 8.20, b = 11.47, c = 4.81 Å,

α = 95.2°, β = 106.7°, γ = 108.5°,

Z = 1;

and P[math] with :

a = 8.10, b = 11.62, c = 9.36 Å.

α = 101.2°, β = 103.3°, γ = 102.4°,

Z = 2.

The structures were solved from diffractometer data by the heavy atom technique and refined by a full matrix least squares analysis. The residual values of isomers 1 are : 0.074 (Z) and 0.059 (E) for 1928 (Z) and 997 (E) independent reflexions. The residual values of isomers II are : 0.079 (Z) and 0.073 (E) for 1526 (Z) and 2812 (E) independent reflexions.

No steric hindrance has been observed.