Oxidation of CH₃CCI₃ and CH₃CFCI₂ in the atmosphere : kinetic study of OH reactions

Laboratoire de combustion et systèmes réactifs, CNRS, 45071 Orléans Cedex 2, France.

Abstract

The kinetics of the reactions OH + CH₃CCl₃ (1) and OH + CH₃CFCl₂ (2) have been studied using the EPR discharge-flow method. Highly purified reagents were used in order to avoid any overestimation of the measured rate constants due to the presence of reactive impurities. The results are : k₁ = (1.2 ± 0.2) x 10_-14 at 298 K and k₂ = (2.4 ± 0.6) x 10^-12 exp [-(1790 ± 100)/T] between 298 K and 479 K, in cm³ molecule^-1S^-1. These data are compared with earlier ones, and their atmospheric significance is discussed in relation with the calculation of the tropospheric lifetimes or ozone depletion potentials of man-made halogenated molecules.

Résumé

Les cinétiques des réactions OH + CH₃CCl₃ (1) et OH + CH₃CFCl₂ (2) ont été étudiées par la méthode RPE/réacteur à écoulement. Des réactifs hautement purifiés ont été utilisés afin d’éviter toute surestimation des constantes de vitesse mesurées qui serait due à la présence d’impuretés réactives. Les résultats sont : k₁ = (1.2 ± 0.2) x 10^-14 à 298 K et k₂ = (2.4 ± 0.6) x 10^-12 exp [-(1790 ± 100)/T] entre 298 K et 479 K, en cm³ molécule^-1s^-1. Ces données sont comparées aux données antérieures, et leur impact atmosphérique est discuté en relation avec le calcul des durées de vie troposphérique ou des potentiels de destruction d’ozone des molécules halogénées fabriquées par l’homme.