Intramolecular charge transfer induced by solvent interaction

¹ Institute fur Physikalische und Theoretische Chemie, Humboldt Universität zu Berlin Bunsenstr 1, D-10117 Berlin, Germany.
² Laboratoire de photophysique moléculaire du CNRS, Bât 213, université Paris-Sud, 91045 Orsay, France.
³ Dept Quimica Fisica, Faculta Ciencias, Universidad Pais-Vasco, 48080 Bilbao, Spain.

Abstract

The effect of solvation on the appearance of a red shifted Twisted Intramolecular Charged Transfer emission is reviewed. Comparison between condensed phase and small cluster red fluorescence is discussed in the particular case of methyl 4-N,N-dimethylaminobenzoate (DMABME). Using a supersonic expansion DMABME-(H₂O)_n clusters are studied by monitoring at the same time mass spectra and dispersed fluorescence spectra as well as by lifetime measurements. For DMABME-(H₂O)_n clusters, a clear red shifted fluorescence is observed readily when one or two water molecules are clustered to the molecule. The results of this work are compared with those obtained on the model compound 4- Ν,Ν-dimethylaminobenzonitrile (DMABN), where no TICT emission is observed in small DMABN-(Solvent)_n clusters.

Résumé

Dans cet article sont résumés les récents travaux sur les effets de solvant qui mènent à l'apparition d'une fluorescence rouge anomale attribuée à des états à transfert de charge intramoléculaire en configuration tordue (TICT). Puis la comparaison entre la phase dense et les petits agrégats est discutée dans le cas du methyl 4-N,Ndimethylaminobenzoate (DMABME). Les agrégats de DMABME-(H₂O)_n formés en jet supersonique ont été étudiés en mesurant simultanément la composition du jet par spectrométrie de masse et la fluorescence résolue spectralement. La fluorescence rouge est observée pour de très petites tailles d'agrégats. Ces résultats sont comparés avec le cas du 4-N,N-dimethylaminobenzonitrile (DMABN) où cette fluorescence n'est pas observée même dans des agrégats plus gros.