Calcul ab initio des fréquences vibrationnelles anharmoniques de Hobo

Laboratoire de chimie structurale, URA 474, université de Pau et des Pays de l’Adour, IFR, rue Jules-Ferry, 64000 Pau, France.

Résumé

Les energies, gradients et hessiens ont été évalués pour 89 structures géométriques distordues de la molécule HOBO à partir de calculs ab-initio de type MP2 et MP4-SDQT. Les surfaces d'energie potentielle correspondantes ont été ajustées au sens des moindres carrés pour calculer les constantes de force cubiques et quartiques permettant d'obtenir les fréquences fondamentales anharmoniques au moyen d'une méthode de variation-perturbation. Les résultats théoriques recoupent avec une grande fiabilité les résultats expérimentaux les plus surs et permettent l'attribution complète de toutes les bandes fondamentales non attribuées pour HOBO et DOBO.

Abstract

The ab-initio MP2 and MP4-SDQT molecular energies, gradients and Hessians have been evaluated at 89 points for the ground electronic state of HOBO molecule. The corresponding potential energy surfaces have been fitted to obtain a cubic and quartic force field from which the fundamental anharmonic frequencies have been determined using a variation perturbation theory. Theoretical predictions reproduce the experimental to a degree of agreement which allows a complete assignment of all the fundamental bands of HOBO and DOBO.