Calcul ab initio du champ de force quartique et du spectre vibrationnel enharmonique de la molécule de méthylène-imine H₂CNH

Laboratoire de chimie structurale, UMR 5624, université de Pau et des Pays de l'Adour, IFR, rue Jules-Ferry, 64000 Pau, France.

Résumé

Les énergies gradients et hessiens ont été évalués pour 370 structures géométriques distordues de la molécule H₂CNH à partir de calculs de type MP2/6-31 IG**. La surface d'énergie potentielle correspondante a été ajustée au sens des moindres carrés pour calculer les constantes de force cubiques et quartiques. Ces constantes ont été utilisées pour obtenir les fréquences anharmoniques au moyen de méthodes de type variationnel, perturbationnel ou de variation-perturbation qui seront comparées. Les résultats théoriques recoupent avec une grande fiabilité les résultats expérimentaux les plus sûrs et permettent l'attribution de toutes les bandes fondamentales de H₂CNH et de huit de ses isomères.

Abstract

The ab initio MP2/6-31 IG** molecular energies gradients and hessians have been evaluated at 370 points for the ground electronic state of H₂CNH molecule. The corresponding potential energy surface has been fitted to obtain a cubic and quartic force field from which the fundamental anharmonic frequencies have been determined using perturbational, variational and a variation-perturbation procedures. Theoretical predictions reproduce the experimental to a degree of agreement which allows a complete assignment of all fundamental bands of H₂CNH and eight of its isotopomers.