N° 65. — Perturbations de fréquences par interactions moléculaires. Étude comparée de quelques vibrateurs XH et XD

Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, Faculté des Sciences, Bordeaux, France.

Résumé

Les fréquences des vibrateurs OH et OD des phénols C₆H₅OH et C₆H₅OD, NH et ND des pyrroles C₄H₄NH et C₄H₄ND, CH de l’heptyne-1, CD du deutério-1-heptyne-1, ainsi que les vibrateurs (C ≡ C)_H et (C ≡ C)_D de ces derniers carbures acétyléniques sont mesurées dans divers solvants.

Pour les vibrateurs OH et OD des phénols, les abaissements relatifs de fréquence [math] sont les mêmes dans la limite des erreurs expérimentales ; le potentiel perturbateur par dissolution est indépendant de la deutération. Pour les vibrateurs ≡ C — H et ≡ C — D des heptynes-1, les abaissements relatifs [math] sont plus faibles que les abaissements [math] du composé non deutérié. Ce fait s’explique par l’existence d’un couplage mécanique entre les vibrateurs CD et (C ≡ C)_D dans la molécule du deutério-1-heptyne-1. La relation suivante est en effet vérifiée :

[math]

La même relation s’applique aussi aux acides cyanhydriques léger et lourd H — C ≡ N et D — C ≡ N. Dans ces derniers cas le potentiel perturbateur reste encore indépendant de la substitution isotopique.

Pour les pyrroles, l’abaissement relatif de fréquence [math] est inférieur à [math]. L’interprétation de ce cas complexe est discutée.